الفرق بين الطاقة الحرة من جيبس ​​وهيلمهولتز الطاقة الحرة

Anonim

جيبس ​​فري إنرجي مقابل هيلمهولتز فري إنيرجي

بعض الأشياء تحدث بشكل تلقائي، والبعض الآخر لا يفعل ذلك. ويتحدد اتجاه التغيير بتوزيع الطاقة. في التغيير التلقائي، تميل الأمور إلى حالة تكون فيها الطاقة أكثر تشوشا. التغيير هو عفوية، إذا كان يؤدي إلى مزيد من العشوائية والفوضى في الكون ككل. يتم قياس درجة الفوضى، العشوائية، أو تشتت الطاقة من خلال وظيفة الدولة تسمى الإنتروبيا. ويتعلق القانون الثاني للديناميكا الحرارية بالإنتروبيا، ويقول: "إن الكون الكون يزيد في عملية عفوية. "الكون يرتبط كمية الحرارة المتولدة. أي مدى تدهور الطاقة. في الواقع، كمية اضطراب إضافي الناجمة عن كمية معينة من الحرارة q يعتمد على درجة الحرارة. إذا كان بالفعل حار للغاية، قليلا من الحرارة الزائدة لا يسبب المزيد من الفوضى، ولكن إذا كانت درجة الحرارة منخفضة للغاية، فإن نفس الكمية من الحرارة يسبب زيادة كبيرة في الفوضى. ولذلك، فمن الأنسب أن يكتب، دس = دق / T.

لتحليل اتجاه التغيير، علينا أن ننظر في التغييرات في كل من النظام والمناطق المحيطة بها. يظهر عدم المساواة كلوسيوس التالية ما يحدث عندما يتم نقل الطاقة الحرارية بين النظام والمناطق المحيطة بها. (النظر في النظام في التوازن الحراري مع المحيطة في درجة الحرارة T)

دس - ​​(دق / T) ≥ 0 … (1)

هلمهولتز الطاقة الحرة

إذا كان التسخين يتم في حجم ثابت، ونحن يمكن أن يكتب المعادلة أعلاه (1) على النحو التالي. هذه المعادلة تعبر عن معيار رد فعل عفوي أن يحدث من حيث وظائف الدولة فقط.

دس - ​​(دو / T) ≥ 0

يمكن إعادة ترتيب المعادلة للحصول على المعادلة التالية.

تسس ≥ دو (المعادلة 2)؛ وبالتالي، يمكن أن تكون مكتوبة دو - تس ≤ 0

يمكن تبسيط التعبير أعلاه باستخدام مصطلح هلمهولتز الطاقة 'A'، والتي يمكن تعريفها على أنها

A = U - تيسي

من المعادلات المذكورة أعلاه، نحن يمكن أن تستمد معيار رد فعل عفوي كما DA≤0. وهذا يشير إلى أن تغيير في نظام في درجة حرارة ثابتة وحجم هو عفوية، إذا DA≤0. لذلك التغيير هو عفوية عندما يقابل انخفاض في الطاقة هيلمهولتز. لذلك، تتحرك هذه الأنظمة في مسار عفوي، لإعطاء قيمة A أقل.

جيبس ​​الطاقة الحرة

نحن مهتمون في جيبس ​​الطاقة الحرة من الطاقة الحرة هيلمهولتز في الكيمياء المختبرية لدينا. ترتبط الطاقة الحرة جيبس ​​مع التغيرات التي تحدث في الضغط المستمر. عندما يتم نقل الطاقة الحرارية في الضغط المستمر، هناك عمل التوسع فقط. وبالتالي، يمكننا تعديل وإعادة كتابة المعادلة (2) على النحو التالي.

تدس ≥ د

يمكن إعادة ترتيب هذه المعادلة لإعطاء د - تسس ≤ 0. مع مصطلح جيبس ​​الطاقة الحرة 'G'، يمكن كتابة هذه المعادلة كما

G = H - تيسي

عند درجة حرارة ثابتة وضغط، تكون التفاعلات الكيميائية عفوية في اتجاه خفض طاقة جيبس ​​الحرة. لذلك، dG≤0.

ما هو الفرق بين جيبس ​​و هلمهولتز الطاقة الحرة؟

• يتم تعريف طاقة جيبس ​​الحرة تحت ضغط ثابت، ويتم تعريف الطاقة الحرة هلمهولتز تحت الحجم الثابت.

• نحن أكثر اهتماما في جيبس ​​الطاقة الحرة في المختبر من الطاقة الحرة هيلمهولتز، لأنها تحدث في الضغط المستمر.

• عند درجة حرارة ثابتة وضغط، تكون التفاعلات الكيميائية عفوية في اتجاه تناقص الطاقة الحرة من جيبس. في المقابل، في درجة حرارة ثابتة وحجم، وردود الفعل هي عفوية في اتجاه خفض هلمهولتز الطاقة الحرة.